Селективность
ионообменных смол
Коэффициент селективности смол определяется на странице реакции ионного обмена. Сродство смолы к иону определяется размером его гидратированной формы, а также его зарядом. Чем крупнее ион, тем больше должна расширяться гранула смолы, чтобы вместить его в свою структуру. Расширение противодействует сдерживающим поперечным связям, поэтому крупные ионы требуют большей силы для проникновения в смолу, чем мелкие. Ионы с более высоким зарядом имеют более высокое сродство к функциональной группе данной ионообменной смолы.
Хотя фактический ионный диаметр каждого иона увеличивается с ростом атомного номера, количество молекул воды, которые притягиваются в гидратную оболочку, уменьшается с ростом атомного номера. Это означает, что плотность заряда увеличивается с атомным номером.
| Ион | Атомный номер | Гидратированный диаметр (Å) | Диаметр без гидратации (Å) |
|---|---|---|---|
| Щелочные металлы (одновалентные) | |||
| Li+ | 3 | 3.82 | 0.60 |
| Na+ | 11 | 3.60 | 0.95 |
| K+ | 19 | 3.31 | 1.33 |
| Rb+ | 37 | 3.28 | 1.48 |
| Cs+ | 55 | 3.27 | 1.69 |
| Щелочноземельные металлы (двухвалентные) | |||
| Be++ | 4 | 4.59 | 0.31 |
| Mg++ | 12 | 4.26 | 0.65 |
| Ca++ | 20 | 4.11 | 0.99 |
| Sr++ | 38 | 4.10 | 1.13 |
| Ba++ | 56 | 4.05 | 1.35 |
Размеры гидратированных ионов
Таким образом, сильнокислотная катионитная смола (СКК) среди ионов щелочных металлов имеет наибольшую селективность к цезию и наименьшую к литию.
Для карбоксильных и хелатирующих смол вышеуказанный эффект не применим, поскольку двухвалентные ионы образуют комплексы и больше не гидратированы. С другой стороны, образование комплекса резко увеличивает селективность смолы. См. страницу о структуре смол.
Размер пор гелевой смолы составляет около 10–20 Å, что означает, что поры легко вмещают неорганические ионы. Смолы с более высокой степенью сшивки имеют менее эластичные и несколько меньшие поры. Макропористые смолы имеют — помимо мелких гелевых пор — гораздо более крупные поры (200–1000 Å и более), которые могут вместить крупные органические ионы.
Вы можете посмотреть на отдельных страницах таблицы селективности для катионообменных и анионообменных смол.